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鋰離子電池有機電解液的熱穩(wěn)定性研究

來源:存能電氣  日期:2019-08-22 14:00  瀏覽量:

  鋰離子電池有機電解液的熱穩(wěn)定性研究。有機電解液的反應(yīng)對鋰離子電池安全性的影響是最主要因素,鋰離子電池采用的電解液是在有機溶劑中溶有電解質(zhì)鋰鹽的離子型導(dǎo)體。鋰離子電池電解液對電極和電池的能量密度、循環(huán)壽命、安全性等性能非常敏感。

  鋰離子電池有機電解液的熱穩(wěn)定性研究

鋰離子電池有機電解液.jpg

  我們知道,常規(guī)的鋰離子電池采用的都是非水有機溶劑,當電池由于內(nèi)部短路而發(fā)熱時,電解液受熱分解產(chǎn)生氣體,輕則電池膨脹,重則導(dǎo)致電池爆炸。

  鋰離子電池電解液在充放電過程中容易發(fā)生分解反應(yīng),并伴隨有熱量放出,給鋰離子電池的長時間使用帶來了安全隱患,也給大體積鋰離子電池的商品化帶來困難。因此,有機電解液的熱穩(wěn)定性是開發(fā)和研究鋰離子電池必須考慮到的一個重要因素。

  有機電解液的熱穩(wěn)定性的研究主要包括兩個方面內(nèi)容:有機電解液自身的熱穩(wěn)定性和電解液與電極材料相互作用時的熱穩(wěn)定性。前者由本身的性質(zhì)所決定,而后者還與電極性質(zhì)有關(guān),相對更為復(fù)雜。

  在密封條件下高純的LiPF6在194~C出現(xiàn)一差熱峰,繼續(xù)升高溫度到250~C開始發(fā)生分解。第一個差熱峰是由于LiPF6的晶型轉(zhuǎn)變引起的。當LiPF6在流動的高純氬氣和lmg/kg的濕度的條件下加熱,85℃時10h失去質(zhì)量的20%一30%。

  如果在低純度氬氣條件下,20~C就開始分解,產(chǎn)物主要是PFs和LiF。顯然,同其它鋰鹽相比,LiPF6的熱穩(wěn)定性最差,存儲條件最為苛刻。另外,LiPFs還具有非常強的親濕性,遇痕量水分便可發(fā)生分解生成HF等物質(zhì)。這些分解產(chǎn)物(特別是PFs)很容易與碳酸酯類溶劑繼續(xù)發(fā)生反應(yīng),破壞電解液,是LiPF6和混合碳酸酯組成的電解液不穩(wěn)定的主要原因。

  鋰離子電池有機電解液材料的研究現(xiàn)狀,鋰離子電池有機電解液主要由電解質(zhì)鋰鹽、有機溶劑和添加劑三個部分組成,新型電解質(zhì)鋰鹽的研究開發(fā)可分為三個方面:

  (1)LiTFSI及其類似物;

  (2)絡(luò)合硼酸鋰化合物;

  (3)絡(luò)合磷酸鋰化合物

  有機溶劑的研究工作主要集中在新型有機溶劑的開發(fā)上.最重要的添加劑主要有三類:(1)主要用以改善碳負極SEI膜性能的添加劑;(2)過充電保護添加劑;(3)配體添加劑。

  專家認為,全固態(tài)鋰離子電池采用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)有機液態(tài)電解液,有望從根本主解決電池安全性問題,是電動汽車和規(guī)?;瘍δ芾硐氲幕瘜W(xué)電源。

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